Читать реферат по химии: "реакции Вильсмейера - Хаака - Арнольда" Страница 6

(Назад) (Cкачать работу)

сложного эфира при 30њС. Остаток представлял собой маслообразный

продукт, который растворили в 500 мл дихлорметана и добавляли безводный

сульфат натрия в качестве осушителя.

Спустя неделю, сульфат натрия отфильтровывали, растворитель упаривали на

роторе, строго следя за тем, чтобы температура не привышала комнатную.

Получили 122,6 г. (97,1 %). (S)-(-)-N-формил-2-гидроксиметилпирролидин

использовали без очистки в следующей стадии данной работы.

Спектр ЯМР 1Н (d, м.д.): 1.35-1.6 м (СН), 2.95-3.7 м (CH2), 4.6 с (СНО),

7.88 с (Н-5). Спектр ЯМР 13С (d, м.д.): 42.84 (СН), 57.98 (CH2), 58.41

(С-5), 63.5 (С-3), 63.66 (С-4), 161.28 (С=N).Синтез (S)-(-)-N-формил-2-метоксиметилпирролидина

Для получения этого соединения использовали четырехгорлую колбу с

магнитной мешалкой, обратным холодильником, термометром для измерения

низких температур и промывалкой с минеральным маслом для наблюдения за

выделением водорода, присоединенной к выходному отверстию обратного

холодильника, помещали N-формил- производное в 1,5 литра

абсолютированного тетрагидрофурана, приготовленного по вышеуказанной

методике. Колбу продували аргоном и охлаждали смесью жидкого азота,

хлороформа и хлористого метилена, поддерживая температуру в колбе в

диапазоне -50 - -60њС, прибавляли 70,4 мл (0,9 моль) метилиодида при

перемешивании, сразу в один приём присыпали 25 г (0,9 моль) гидрида

натрия. Температуру очень медленно поднимали до нуля градусов Цельсия.

При 0њС наблюдалось небольшое вспенивание, обильно выделялся водород.

Реакционную смесь перемешивали до тех пор пока выделение газа

не прекратилось абсолютно, что контролировали путем наблюдения за

промывалкой с маслом.

Термометр заменяли на капельную воронку и медленно прибавляли

79 мл 6 М HСl в течение 15 минут. Выпадал осадок иодида калия. Раствор

становился коричнево-красным. Преципитат фильтровали и промывали четыре

раза, до тех пор, пока промывные воды перестали желтеть. Отгоняли

тетрагидрофуран на роторном испарителе, при этом имели рубиново-черный

слегка вязкий водный раствор продукта, который не выделяли, а так и

использовали для дальнейших превращений.Получение (S)-(+)-2-метоксиметилпирролидина

Водный раствор (S)-(-)-N-формил-2-метоксиметилпирролидина, полученного

на предыдущей стадии (~0.9 моль), помещали в двухлитровую колбу с

обратным холодильником, прибавляли раствор гидроксида калия массой 156,5

(2,8 моль) в 625 мл воды и перемешивали в течение 5 часов.

Водный раствор (S)-(+)-метоксиметилпирролидина переносили в аппарат

Соксклета. Экстрагировали эфиром в течение 2 суток. Эфирный слой

отделяли, упаривали на роторе, продукт перегоняли в вакууме, собирая

фракцию, кипящую при 42-44њС/12 мм. рт. ст.

Получено 53,7 г (S)-(+)-метоксиметилпирролидина, что составляет 54 % от

теоретически расчитанного количества и 81 % от методики. Т.кип. 42 -

44њС (10 - 15 мм.рт.ст.), nD21 1.4459 (Литературные данные [1]: т.кип.

62њС (40 торр), nD20 1.4457).Синтез 1-(метакрилоил)-(S)-2-метоксиметилпирролидина

В двухгорлую круглодонную колбу объёмом 250 мл, снабженную капельной

воронкой, термометром и магнитной мешалкой, помещали 9 г (0,086 моль)

свежеперегнанного хлорангидрида метакриловой кислоты, 160 мл бензола и

15,6 мл

Похожие работы