Читать реферат по химии: "реакции Вильсмейера - Хаака - Арнольда" Страница 4

(Назад) (Cкачать работу)

останавливается и выделяются полизамещенные продукты [19]. 2.2.4 Реакции хлорометилениминиевых солей с

кетонами и карбоновыми кислотами

Кетоны, имеющие атом водорода в a-положении к карбонильной группе

взаимодействуют с хлорометилениминиевыми солями с образованием

3-хлоракролеинов [20]:Полизамещение в кетонах наблюдается достаточно редко. При введении в

реакцию ацетофенонов, имеющих донорные группы в бензольном кольце,

может, как и в случае стиролов, происходить циклизация иминиевых солей с

образованием соответствующих 1-диметиламино-3-хлоринденов-2 [20]:Если иминиевая соль содержит гидроксильную группу в о-положении,

циклизация приводит к образованию изофлавонов [21] и хроменонов [22]:

Формилирование производных уксусной кислоты, содержащих арильные,

карбоксильные или галоидные группы, приводит к образованию

3-диметиламиноиминиевых солей, дающих после гидролиза соответствующие

акролеины и малоновые альдегиды. как предполагают авторы [21], реакция

происходит через образование кетенов:2.2.5 Винилогичная реакция Вильсмейера-Хаака

При взаимодействии кислот Льюиса с 3-аминоакролеинами образуются

иминиевые соли, которые могут реагировать с активными ароматическими

субстратами, давая после гидролиза коричные альдегиды. Электрофильность

таких солей существенно ниже, чем классического реагента Вильсмейера;

так, комплекс 3-диметиламиноакролеина - прямого аналога диметилформамида

- с оксихлоридом фосфора практически не реагирует даже с очень активными

ароматическими соединениями. Значительно более активен

3-метиланилинакролеин [23]:Авторы [24] пыталтсь активировать аминоакролеины уксусным ангидридом и

ацетилбромидом, но активность образующихся 0-ацилиминиевых ионов была

столь высока, что единственными продуктами были сильно окрашенные

полииминиевые соли.2.2.6 Комплексы a,b - непредельных амидов с

ангидридом трифторметансульфоновой кислоты в

реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда

Синтез тетрагидрохинолин- 4- онов

Недавно Баленковой и сотр. [25] был предложен новый электрофильный

реагент, представляющий собой комплекс N,N- диметилакриламида и

ангидрида трифторметансульфоновой кислоты. Данный комплекс представляет

собой иминиевую соль с положительным зарядом, делокализованным между

атомами азота, карбонильным и терминальным олефиновым атомами углерода.Tf = CF3SO2O

Этот реагент имеет два электрофильных центра разной природы - иминиевый

атом углерода и терминальный углеродный атом двойной связи - и способен

реагировать с активными ароматическими соединениями с образованием

инданонов и 1,3- диарилпропанонов. Направление протекания реакции

зависит от соотношения активностей смежных положений в ароматическом

ядре. Так, в случае близкой нуклеофильности этих положений протекает

циклизация с образованием инданонов.

Авторы исследовали поведение вторичных ароматических аминов различного

строения I - V в реакции с комплексом I и нашли, что единственными

продуктами реакции во всех случаях являлись соответствующие

тетрагидрохинолоны VI - X. Комплекс II, обладающий существенно более

низкой электрофильностью и не

Похожие работы