Читать реферат по химии: "АЦИКЛИЧЕСКИЕ ОКСИСОЕДИНЕНИЯ. Спирты." Страница 3

(Назад) (Cкачать работу)

OH

CH3CHCH3

Пропанол2

NaOH

CH3CHCH3

H2O

ClCH3 CH=CH2

2хлорпропанпропен

Гидратация этиленовых углеводородов.

Присоединение воды к двойной связи этиленовых углеводородов с образованием спиртов можно осуществить в присутствии серной кислоты. К несимметричным олефинам вода присоединяется в соответствии с правилом Марковникова:

+

HOH

+H2OH2O+

RCH=CH2 + H+RCHCH3RCHCH3RCHCH3 + H3OOH

Спирты можно получить прямой перегонкой олефинов при 300350 C в присутствии оксида алюминия:

OH

300350 C

CH3CH=CH2 + H2OCH3CHCH3

ПропенAl2O3пропанол2

Гидроборирование  окисление этиленовых углеводородов.

Это современный способ получения спиртов из олефинов. В результате присоединения диборана (BH3)2 к этиленовым углеводородам и последующего окисления образующихся триалкилборанов щелочным раствором пероксида водорода образуются спирты, в которых формально фрагменты воды присоединены к исходному олефину против правила Марковникова.H2O2

6RCH=CH2 + (BH3)22(RCH2CH2)3B6 RCH2CH2OH + 2B(OH)3

алкеныдибораналкилбораныOHспиртыборная кта

Эта реакция гидроборирования очень проста и удобна, выходы очень высоки, и её можно использовать для синтеза для синтеза соединений, которые трудно получить из алкенов какимлибо другим способом.

Диборан димер гипотетического BH3 (борана), который в рассматриваемых реакциях реагирует как BH3.

HHHH

H:BBB

HHHH

Борандиборан

Гидроборирование включает присоединение BH3 по двойной связи, водород направляется к одному из атомов углерода двойной связи, а бор  к другому. Алкилбораны могут затем подвергаться окислению, при котором бор заменяется на OHгруппу.

H2O2 OH

C=C+HB CCCCАлкенHBH OH

HB= HBH2, HBR2

Таким образом, двухстадийная реакция гидроборирования  окисления в действительности представляет присоединение элементов воды HOH по двойной углерод  углеродной связи.

CH3CH3

(BH3)3H2O2, OH

CH3 C CH3 =CH2CH3 CCH2CH2OHCH3CH3

3,3диметилбутен13,3диметилбутанол1

(первичный)

Реакция гидроборирования протекает против правила Марковникова. Что интересно, в реакциях гидроборирования не происходит перегруппировок (очевидно, потому, что в это случае не образуются карбониевые ионы), и, следовательно, метод может быть использован без осложнений, которые часто сопровождают другие реакции присоединения.

Благодаря этому реакция гидроборирования  окисления приобретает большое синтетическое значение: она позволяет получать из алкенов спирты, которые недоступны другими методами; эти спирты служат исходными для синтеза многих соединений других классов.

Синтезы спиртов с помощью металорганических соединений (синтезы Гриньяра).

Спирты получают взаимодействием реактивов Гриньяра RMgX (где R: алкил; X: Cl, Br, I) или литий органических соединений Rli с альдегидами или кетонами. Образующиеся при этом алкоголяты при при обработке водой или разбавленными кислотами превращаются в соответствующие спирты. В зависимости от строения исходного карбонильного соединения можно получить первичный, вторичный или третичный спирт:

O+

RMgX + HCRCH2OMgX

HH2O

RCH2OH

O+H+первичный спирт

RLi + HCRCH2OLi

H

Фрмальдегид

OR

RMgX + R’CCHOMg+X

OH+R’

Альдегиды (R’ H)

R’R

RMgX

Похожие работы