Читать диплом по химии: "Взаимодействие альдегидов с тетрацианоэтиленом" Страница 2

(Назад) (Cкачать работу)

Впервые начато исследование взаимодействия тетрацианоэтилена с альдегидами. Установлено что, варьируя молярное соотношение реагентов, вид и количество катализатора, удается осуществить синтез ранее неизвестных 3,8-диалкил-6-имино-2,7-диоксабицикло[3.2.1]октан-4,4,5-трикарбонитрилов а так же изучать их взаимодействие с другими соединениями 1. Литературный обзор .1. Взаимодействие тетрацианоэтилена с карбонильными соединениями Непридельные нитрилы с момента синтеза наиболее яркого представителя данного класса - тетрацианоэтилена стали объектом для всестороннего изучения [5-15]. Наличие электроно-дефицитной кратной связи обеспечивает использование их в качестве π-кислот в реакциях циклоприсоединения [13]. Кроме широко используемого [4+2] циклоприсоединения по Дильсу-Альдеру [13,27-29] для них характерны реакции [2+2] присоединения [30-44], реализуемые, как правило, через образование цвиттер-ионного интермедиата [42-46]. Именно данная схема предлагается нами в качестве основной для описания взаимодействия тетрацианоэтилена с карбонильными соединениями.

Цианогруппа не только активирует кратную связь, но и сама обладает рядом уникальных свойств, которые делают ее идеальным перкурсором в органической химии. Ее линейное строение и компактность не создают пространственных затруднений, что исключает стерические затруднения при нуклеофильных и электрофильных реакциях по СºN связи. Благодаря своему сильному электроноакцепторному эффекту она способна активировать соседние функциональные группы и связи. На ее основе восстановлением различными реагентами могут быть получены амино-, оксо-, иммногруппы; гидролизом - карбоксильная, сложноэфирная, амидная группы, в результате децианирования можно получить алкены, а декарбоксилирования - алканы и т.д. Многообразие превращений полинитрильных соединений раскрыто в ряде обзоров [7,12,13,15] на примере ТЦЭ.

Предметом настоящего обзора являются схемы реакций между ТЦЭ и карбонильными соединениями, а также свойства «тетрацианоэтилированных» кетонов.

.2 Основные направления взаимодействия тетрацианоэтилена с карбонильными соединениями Исторически первым методом вовлечения тетрацианоэтилена (1) во взаимодействие с кетонами была реакция получения тетрацианоалканонов (2) с использованием в качестве катализатора «молекулярного серебра» [47,48]. Однако более эффективным оказался катализ водными растворами сильных кислот [49]. При использовании газообразного хлористого водорода выход целевого продукта не высокий. Оптимальным можно считать использование концентрированного водного раствора хлористого водорода. Количество взятой кислоты влияет на время реакции, однако выход меняется незначительно. При катализе 20% водного раствора серной кислоты время реакции увеличивается в 3-4 раза. Уксусная кислота эффективна в виде 50% водного раствора при температуре 40-50°С, в то время как трифторуксусная (99.5%) активна при комнатной температуре. К кислотному типу катализа можно отнести реакции и в присутствии диоксида серы [12,37].

Похожие работы