Читать реферат по химии: "Прогнозирование энтропии образования органических веществ" Страница 5
(Назад)
(Cкачать работу)число симметрии молекулы 2-метил-3-этилгексана составляет ;вычисление поправки на смешение оптических изомеров: молекула содержит один асимметрический атом углерода (отмечен в структурной формуле звездочкой), т.е. представлена двумя оптическими изомерами (d и l) с равными концентрациями, а значит,
= 5,76 Дж/(мольК).
Поскольку прочие поправки, обусловленные структурными особенностями строения молекул, для алканов отсутствуют, расчет закончен. Результаты его приведены в табл. 2.2.
Для этого соединения рекомендовано [1] значение энтропии 488,65 Дж/(мольК). Ошибка расчета по методу Бенсона составляет, таким образом, 1,4 % отн.
Таблица 2.2
Типатома | Количествоатомов данноготипа | Парциальныйвклад, Дж/(моль·К) | Вкладв свойство,кДж/моль |
CH3–(C) | 4 | 127,24 | 508,96 |
CH2–(2C) | 3 | 39,41 | 118,23 |
CH–(3C) | 2 | -50,50 | -101,00 |
Поправкана симметриюмолекулы,–R·ln81 | -36,54 | ||
Поправкана оптическуюизомерию, R·ln2 | 5,76 | ||
Итого: | 9 | 495,41 |
Пример 2.2
Методом Бенсона рассчитать 2,2,4-триметилпентана.
Решение
Структурная формула молекулы рассматриваемого вещества такова:
Расчет энтропии выполнен аналогично примеру 2.1. и приведен в табл. 2.3. Комментария требует только поправка на симметрию молекулы, –Rln(3·35), учитывающая пять метильных волчков и один третбутильный, каждый из которых имеет ось симметрии третьего порядка.
Для этого соединения рекомендовано [1] значение энтропии 423,21 Дж/(мольК). Ошибка расчета по методу Бенсона составляет, таким образом, 0,05 % отн.
Таблица 2.3
Типатома | Количествоатомов данноготипа | Парциальныйвклад, Дж/(моль·К) | Вкладв свойство,кДж/моль |
CH3–(C) | 5 | 127,24 | 636,2 |
CH2–(2C) | 1 | 39,41 | 39,41 |
CH–(3C) | 1 | -50,50 | -50,50 |
C–(4C) | 1 | -146,86 | -146,86 |
Поправкана симметриюмолекулы,–R·ln(36) | -54,81 | ||
Поправкана оптическуюизомерию, R·ln2 | |||
Итого: | 8 | 423,44 |
Пример 2.3
Методом Бенсона рассчитать окиси этилена.
Решение
Структурная формула молекулы рассматриваемого вещества такова:
Расчет энтропии выполнен аналогично примеру 2.1 и приведен в табл. 2.4.
Для этого соединения рекомендовано [1] значение энтропии 242,4 Дж/(мольК). Ошибка расчета по методу Бенсона составляет, таким образом, –0,6 % отн.
Таблица 2.4
Типатома | Количествоатомов данноготипа | Парциальныйвклад, Дж/(моль·К) | Вкладв свойство,кДж/моль |
CH2–(С,O) | 2 | 41,0 | 82,0 |
O–(2C) | 1 | 36,30 | 36,30 |
Поправкана напряжениецикла | 131,4 | ||
Поправкана симметриюмолекулы, –R·ln2 | -5,76 | ||
Итого: | 8 | 243,9 |
Приведенные примеры показывают достаточно высокие
Похожие работы
Интересная статья: Основы написания курсовой работы