(Назад)
(Cкачать работу)восстановления обычно используют сернокислое железо(Ⅱ), нитрит калия, тиомочевину, хлорид титана(Ⅲ), триоксид мышьяка. Для ускорения реакции используют осмий(Ⅵ), молибдат аммония. Лишнее количество восстановителя оттитровывают перманганатом калия либо броматом калия и применяют индикаторы: хинолиновый жёлтый, ферроин, хлорамин Б.
Количественное иодометрическое определение хлорат-ионов возможно в присутствии хлористоводородной кислоты высокой концентрации. Реакция хлорат-ионов с иодид-ионами в кислой среде идет медленнее, чем соответствующие реакции бромат-и иодат-ионов. Для ускорения реакции между хлорат- и иодид-ионами в качестве катализатора могут служить ионы железа(Ⅱ). Для восстановления хлорат-ионов применяют также бромид-ионы в присутствии хлористоводородной кислоты. Выделяющийся бром затем определяют иодометрическим методом.
Часто определение хлорат-ионов заканчивают после их восстановления титрованием хлорид-ионов по методу Фольгарда. При этом восстановление хлорат-ионов проводят различными восстановителями. В подкисленных растворах при кипячении хлорат-ионы восстанавливают нитрит-ионами. Избыток нитрита удаляют кипячением.
При анализе хлоратов калия, натрия и других объектов хлорат-ионы восстанавливают кипячением с H2SO3. Быстро и количественно происходит восстановление хлорат-ионов в кислой среде цинком в виде амальгамы или пыли. Применяют также и такие восстановители, как формальдегид, формальдегид с персульфатом калия и хлорид титана(Ⅲ).
При нагревании твердой смеси КОН, хлората и перхлората калия с н-пропанолом на водяной бане происходит восстановление СlO4- и СlO3- до хлорид-ионов. Отдельно СlO3- восстанавливают кипячением со сплавом Ренея в разбавленном растворе NaOH; СlO4-при этом не восстанавливается. Все хлориды определяют по Фольгарду.
Хлорат-ионы определяют прямым титрованием раствором аскорбиновой кислоты. Этот метод один из немногих, предложенных для прямого титрования хлорат-ионов. Для каталитического ускорения реакции восстановления вводят в раствор селенистую кислоту. Реакцию проводят в 4Н H2SO4 при 60° С. Конец титрования устанавливают по выделению коллоидного селена. Чтобы замедлить реакцию восстановления селенистой кислоты, во время титрования прибавляют сульфат марганца(Ⅱ). Не мешают определению хлорат-ионов аскорбинометрическим методом хлорид-, фторид-, сульфат-, фосфат-, борат-ионы, ионы калия(Ⅰ), натрия(Ⅰ), алюминия(Ⅲ), аммония(Ⅰ), цинка(Ⅱ), кадмия(Ⅱ) и ртути(Ⅱ) [4].
Метод неприменим в присутствии бромид-, иодид-ионов, больших количеств нитрат-, гипохлорит-ионов и других сильных окислителей или восстановителей.
Возможно титрование хлорат-ионов раствором метилового оранжевого. Точность определения 1-2%. В присутствии V(Ⅱ) в сернокислой среде хлорат-ион переходит в хлорид-ион. Ванадий(Ⅱ) получают из ванадата натрия при действии амальгамы цинка.
Хлорат-ионы в присутствии перхлорат-ионов восстанавливают до хлорид-ионов избытком соли Мора. Избыток соли Мора титруют раствором сульфата церия в присутствии фенилантраниловой кислоты, затем раствор подщелачивают гидроксидом аммония и выпавший гидроксид железа отфильтровывают. В подкисленный фильтрат добавляют Ti2(SO4)3 для восстановления перхлорат-иона до хлорид-иона и титруют избыток титана раствором
Похожие работы
Интересная статья: Быстрое написание курсовой работы