- 1
- 2
- 3
- . . .
- последняя »
МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РФ
ФБГОУ ВПО «СРАТОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ
ИМЕНИ Н.Г.ЧЕРНЫШЕВСКОГО»
Кафедра органической и биоорганической химии химические превращения 4-оксоалкановых кислот
КУРСОВАЯ РАБОТА студентки 2 курса Института химии
Пискуровой Виктории Сергеевны
Научный руководитель
д.х.н., профессор А.Ю. Егорова
Зав. кафедрой
д.х.н., профессор О.В. Федотова Саратов 2013 Введение -Кетоноалкановые кислоты, как и многие другие органические соединения, очень важны в жизнедеятельности человека. Они находят широкое применение в производстве смазочных материалов, пластификаторов./1/ Их так же используют для получения насыщенных кислот алифатического ряда, а на основе последних - синтетические моющие средства. Несмотря на широкое практическое применение 4-оксоалкановых кислот, стоит вопрос о разработке наиболее выгодных способов получения. Получить их можно путем расщепления фуранового цикла фурилкарбинолов. Данный способ был изучен М.И. Ушаковым и В.Ф. Кучеровым /2/. Реакция протекает под действием минеральных кислот и, соответственно, приводит к образованию 4-кетонокарбоновых кислот или их сложных эфиров. Литературный обзор Получить 4-оксокарбоновые кислоты, как уже упоминалось выше, можно из фурилкарбинолов. Механизм этой реакции нельзя считать окончательно установленным. Наиболее вероятна схема, предложенная Легером (1):
изомеризация Кроме этого, ɤ-кетокарбоновые кислоты и их эфиры способны к внутримолекулярной циклизации, которая приводит к образованию 5-алкилзамещенных 3Н-тиолен-2-онов и 3Н-фуран-2-онов. Авторами был разработан способ получения 5-алкил-4-тиолен-2-онов (2а-г) на основе этиловых эфиров ɤ-кетокарбоновых кислот(3) :
1а-и 2а-и 3а-и
-3 а, д R= C₃H₇; б R= С₄H₉; в, ж R= iso-C₄H₉; г, з R=C₅H₁₁; е R=C₄H₉; и R= iso-C₅H₁₁; а-г R`= C₂H₅; д-и R`=H; а-г X=S; д-и X=O -оксоалкановые кислоты и их эфиры так же склонны к реакциям аминирования. Реакции гетероциклизации 4-оксоалкановых кислот под действием ароматических аминов приводят к образованию N-арилзамещенных пиррол-2-онов. (4)
А
-3 a R= C₃H₇; b R=C₅H₁₁; е R=C₄H₉; c R= i-C₅H₁₁;
d R = C₆H₁₃; e R= C₇H₁₅; f R= C₈H₁₇ Атака аммиаком возможна по атому углерода оксогруппы, с образованием интермедиата А либо по атому углерода этоксикарбонильной группы с образованием амидов 4-оксоалкановых кислот.(4)
Аммонолиз эфиров 1e,f приводит в амидам 3e,f, которые были выделены упариванием реакционных смесей. В этих амидах открытая и циклическая формы довольно устойчивы и таутомерное равновесие не устанавливается.(4)
Взаимодействие 4-оксоалкановых кислот 4a-g с ацетатом аммония авторы проводили кипячением в ксилоле или уксусном ангидриде. Целевые N-незамещенные пиррол-2-оны 2a-g с выходами до 70% получены в уксусном ангидриде.(4)
4 a-g 2a-g 3e-g 2,3,4 a R=Pr ; b R=C₅H₁₁ ; c R= i-C₅H₁₁; d R= C₆H₁₃;R= CH; f R= CH; g R= Ph Использование ксилола позволяет получить соединения 2e-g с выходом до 65% с одновременным выделением амидов 3e-g (20%). В этом случае реакция протекает, вероятно, также через стадию образования амидов 4-оксоалкановых кислот, циклизация которых с лучшими выходами осуществляется в уксусном ангидриде.(4)
Взаимодействие этиловых эфиров 4-оксоалкановых кислот 5а-с с ароматическими аминами при кипячении в ксилоле протекает с образованием целевых 1-арил-5-алкил (арил)-3Н-
- 1
- 2
- 3
- . . .
- последняя »
Похожие работы
Интересная статья: Быстрое написание курсовой работы