Читать курсовая по химии: "Синтез (-)-каиновой кислоты" Страница 1

(Назад) (Cкачать работу)

Белорусский государственный университет

Химический факультет Курсовая работа

по теме

«Синтез (-)-каиновой кислоты» Выполнила студентка

курса 3 группы Демидова Д.Д.

Преподаватель Шклярук Д. Г. МИНСК 2013

Список сокращений 1. LiHMDS - оксаметилдисилазан лития.

2. KHMDS - оксаметилдисилазан калия.

3. NaHMDS - оксаметилдисилазан натрия.

4. DEPC - диэтилпирокарбонат.

5. DPPA - дифенилфосфоразид.

6. Cbz - карбобензоксильная защитная группа.

7. Boc - трет-бутилоксикарбонильная защитная группа.

8. Boc2O - ди-трет-бутилдикарбонат.

9. DBU - диазабициклоундецен.

10. THF - тетрагидрофуран.

11. TNSCN - триметилсилилцианид.

12. TMSCl - триметилсилилхлорид.

13. TFA - трифторуксусная кислота.

14. DMAP - диметиламинопиридин.

15. DMF - диметилформамид.

16. DMS - диметилсульфид.

17. PhNTf2 - N-фенил-бис (трифторметансульфонимид). Введение Каиновая кислота является прирордным пирролидином с функциональными заместителями при С2, С3, С4 в цис и транс положениях. Эта кислота впервые была получена из морской водоросли с японским названием «Каинин-соу» (Digenea simplex). Первоначально каинат употреблялся как глистогонное средство. В настоящее время используется в нейронаучных экспериментах для исследования нейродегенеративных процессов, моделирования эпилепсии, болезни Альцгеймера. В 1999 году была прекращена коммерческая добыча каината из вышеуказанной водоросли. В связи с этим, химики начали искать синтетические способы получения этого, на первый взгляд простого, продукта. И даже сейчас, синтез каиновой кислоты является затратным и состоит из значительного количества стадий. Далее будут рассмотрены некоторые способы синтеза каиновой кислоты. Методы синтеза

эпоксид азетидинон карвон синтез

Синтез из (+)-карвона Данный синтез основан на использовании 2-пропенильной группы у природных терпенов (Схема 1).

Схема 1: план синтеза (-)-каиновой кислоты (+)-Карвон является представителем терпенов, и, как известно, подвергается окислительной деструкции, что, в итоге, даёт универсальный синтетический промежуточный продукт(3). Предположили, что продукт(3) имеет пригодные функциональные возможности для стереоселективного введения заместителя по положению С2, внедрения атома азота, а также для формирования кольца пирролидина.

Этот синтез начинается с эпоксидирования (+)-карвона(2), с использованием NaOH(в.) для получения эпоксида(4) с 89% выходом (Схема 2).

Схема 2: синтез йодолактона(6) Эпоксид(4) обрабатывают водным раствором H2SO4 в ТГФ с получением диола(5), который подвергают, без дополнительной очистки, окислительному расщепленис с NaIO4. Вследствие этого получается карбоновая кислота(3). После были удалены некислотные примеси путём обратной экстракции. Чтобы можно было стереоселективно ввести заместитель по положению С2, была проведена йодолактонизация продукта(3). Соединение(3), таким образом, обрабатывают йодом и йодидом калия в NaOH(в.). После завершения реакции, простая экстракция дает желаемый йодолактон(6) с 65% выходом из эпоксида(4) в виде смеси диастереомеров (1:0,6).

После того как был разработан эффективный способ получения йодолактона(6), было уделено большее внимание внедрению атома азота, с последующим стереоселективным алкилированием (Схема 3).

Схема 3: полный синтез (-)-каиновой кислоты(1) Окислением альдегида(6),

Похожие работы